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  • 影響粗酯色澤的因素

  • 評論:0  瀏覽:2138  發布時間:2006/7/14
  •     1.原料
        AGS酸雜質的影響未經提純的AGS酸, 外觀黃綠色,含雜質較多,制得的粗酯色澤 較深,呈紅棕色。 經初步提純的AGS酸,外觀白色,經 色譜分析,尚含雜質1.5%~1.7%,制得的 粗酯呈淡黃色,外觀色澤較淺(對比樣均采
    用同樣濃度的H SO.作為催化劑)。 實驗結果表明:改進色澤的方法,一是 AGS酸的提純精制;二是粗酯成品的后期 處理。如使用Na—CIO3、KMnO.等氧化脫色 除去雜質,可使色度減小。建議應從原料酸 的提純入手。
         2.催化劑的影響
    用混合二元酸(AGS為黃綠色固體), 采用不同的催化劑合成6個樣品,實驗條件
    及結果見表1。
    表1 影響粗酯色澤的因素
        注:反應前期為常壓。后期適當減壓,醇均采用辛醇·
        實驗結果表明:酸性催化劑,尤其是濃 H SO.具有催化活性強、反應溫度低、反應 時間短等特點,極易使酯著色,這是因反應 物發生一系列副反應所致:
    ROH+H SO.— — RHSO.+H2O
    38
    RHSO4+R0H ————+ R2S04+H20
    2ROH ——————·ROR+H20
    生產的副產物有烷基硫酸酯、單酯及醚 類。此外,還有微量醛及不飽和化合物(烯) 生成。這些酸性雜質與醚類及雙鍵雜質在酸 性條件和高溫下很容易聚合生成有色物質 b , 從而使產品色澤變深,熱穩定性差。采 用H PO,或對甲苯磺酸為催化劑色澤稍淺。 非酸催化劑著色性較低,產品色澤較好,不 用中和、水洗可直接脫醇,使工藝過程簡 化。目前國內對非酸催化劑已進行了多年的 探索Ⅲ,本文僅對Sn.P非酸催化劑作了初 步的探討。
        3。溫度對酯化反應的影響
        提高反應溫度可大大加快酯化反應速 度,縮短到達平衡的時間。但反應后期溫度 過高,尤其在酸性催化劑存在下會引起副反 應甚至產生焦化而使反應混合物著色,導致 產品質量變差,回收醇質量惡化。若反應溫 度過低,尤其在反應后期醇量不足的情況 下,無法正常脫水,致使反應時間過長,遲 遲不能到達反應終點,使反應物色澤加深。 故應選擇合適的反應溫度,實驗結果見表1。
        實驗結果表明:投料后迅速升溫,當酯 化反應開始脫水時,應逐漸升溫且始終使釜 頂溫度保持在9812~100"C,以較快速度脫 水:反應后期可減壓抽出反應生成的水,以 不使醇被抽出為度。這樣既保證了后期較低 的酯化溫度,又不致于使反應周期過長。
        4.時間對酯化反應的影響
        在選定的條件下,改變反應時間,觀察 其對酯化反應的影響,如圖l。 由圖l可知,反應2h后,酯化率已不 再明顯增加,反應趨近平衡。選擇反應時間
    為2h。

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