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  • 各式各樣的阻隔材料

  • 評(píng)論:0  瀏覽:2217  發(fā)布時(shí)間:2006/11/20
  •     包裝,尤其是塑料包裝,在現(xiàn)代社會(huì)中隨處可見(jiàn)。包裝工業(yè)得以快速發(fā)展,是由于其長(zhǎng)時(shí)間保護(hù)及穩(wěn)定產(chǎn)品的能力,以及避免產(chǎn)品受損壞、污染及受潮。要達(dá)到最佳的保護(hù)效果,高阻隔性的物料是必然之選。   
    從廣義角度看,阻隔包裝已使用多年。阻隔包裝旨在保護(hù)產(chǎn)品和內(nèi)裝物,避免污染物、風(fēng)味、色料、異味滲入,有時(shí)也用于防止內(nèi)裝物滲出。   {TodayHot} 
        在其它情況下,需要采用多層結(jié)構(gòu)(層壓或共擠)以提高強(qiáng)度和阻隔性能。即使對(duì)于快餐食品等看似簡(jiǎn)單的產(chǎn)品,其包裝也可以很復(fù)雜。這些多層結(jié)構(gòu)往往含7層或以上的不同塑料層,各層具有不同的結(jié)構(gòu)阻隔或粘合作用。   
        合成特種阻隔性樹(shù)脂,即聚偏二氯乙烯(PVDC)  ,于50年代問(wèn)世,經(jīng)過(guò)60年代的發(fā)展,自此以來(lái),塑料阻隔包裝經(jīng)歷了巨大發(fā)展。不久,乙烯/乙烯醇(EVOH)更于70年代投入商業(yè)化應(yīng)用。   
        阻隔包裝業(yè)自此不斷變化。由于不同的用途有著不同的要求,因此,理想的聚合物阻隔材料現(xiàn)在并不存在,或許永遠(yuǎn)也不會(huì)出現(xiàn)。例如,在某些情況下,如氧氣阻隔特性并不優(yōu)良的PVC薄膜,常用于超市中作為肉類(lèi)包裝陳列,主要是因?yàn)镻VC薄膜能使肉類(lèi)保持紅色,在陳列時(shí)間內(nèi)可吸引顧客。然而,若肉類(lèi)需要長(zhǎng)期運(yùn)輸或存儲(chǔ),則必須具有良好的氧氣阻隔性能,才能防止肉類(lèi)變質(zhì)。   
        目前,阻隔包裝塑料確實(shí)已能滿(mǎn)足所需。然而,問(wèn)題仍然存在,制約了阻隔包裝塑料在許多用途中的應(yīng)用和發(fā)展。這些問(wèn)題主要包括:     
        成本高昂,一般高于簡(jiǎn)單單層塑料包裝,如:LDPE和LLDPE。     
        接觸水分時(shí),特別容易污染和降解。EVOH是最適宜解決此間題的材料,不過(guò)羥基在賦予優(yōu)良阻隔特性的同時(shí),又使該材料易于水解。因此,EVOH只能作為多層結(jié)構(gòu)的內(nèi)層。      {HotTag}
        處理和回用問(wèn)題。大多數(shù)多層結(jié)構(gòu)的包裝均含多種塑料(例如HDPE和PET),因此,不易于摻合和回用。     
        來(lái)自代用材料的挑戰(zhàn)。如玻璃等傳統(tǒng)材料和氧化硅玻璃貼面等新材料,均能提供優(yōu)異的阻隔特性。     
        根據(jù)其氧氣和水分滲透率及透氣率,阻隔性樹(shù)脂應(yīng)具有以下滲透特性:     
    1.氧氣:在大氣壓力下連續(xù)24小時(shí)內(nèi),透氧率(OTR)低于2ml/mil厚度/100平方英寸的樹(shù)脂。大多數(shù)透氧率的測(cè)定均在73℃的溫度及根據(jù)特定條件而確定的相對(duì)濕度下進(jìn)行。許多傳統(tǒng)型樹(shù)脂的透氧率為5,而大多數(shù)新型樹(shù)脂則等于或低于1。例如標(biāo)準(zhǔn)金屬化PET薄膜的透氧率不超過(guò)0.3;透氧率低于0.1的材料列為高阻隔性材料,包括PVDC和EVOH。其它材料則列為中等阻隔性材料。     
    2.水蒸氣(濕氣):透濕氣率(WVTR)低于0.1的樹(shù)脂。我們按藥品泡罩包裝業(yè)的分類(lèi)方式對(duì)濕氣阻隔聚合物結(jié)構(gòu)進(jìn)行定義和分類(lèi)。也就是說(shuō),將透濕氣率高于0.1的薄膜列為超低阻隔性薄膜,由0.06~0.1的薄膜列為低阻隔性薄膜,0.03~0.06的薄膜列為中等阻隔性薄膜,等于或低于0.03的薄膜列為高阻隔性薄膜。   
        多種透濕氣率為1的樹(shù)脂薄膜已投放市場(chǎng)多年。PTCFE是目前最新最佳的防濕薄膜,其透濕氣率低于0.3,被認(rèn)為是現(xiàn)時(shí)唯一的高防濕性薄膜樹(shù)脂。透濕氣率的測(cè)定一般在100℃溫度和90%相對(duì)濕度下進(jìn)行。 
    各種阻隔性材料介紹聚甲醛(POM)   
        聚甲醛是一種多功能工程樹(shù)脂。其化學(xué)結(jié)構(gòu)、規(guī)則的分子結(jié)構(gòu)以及高結(jié)晶度,使之對(duì)水分、汽油、溶劑和其它多種中性化學(xué)品具有優(yōu)異的耐性。   
        POM可以注塑、擠塑加工,具體用途包括:氣噴劑容器、汽油箱蓋、化學(xué)噴霧器、皂液分配器、涂料混合器、水管配件、齒輪、耐蠕變外殼、耐磨表面等。   
        其阻隔性測(cè)試表明,薄膜厚度超過(guò)10密爾時(shí),無(wú)填料型Ticona Celcon聚甲醛和玻璃增強(qiáng)型品級(jí)聚甲醛的滲透性大致相同。杜邦公司Delrin產(chǎn)品對(duì)多種物質(zhì)具有優(yōu)良的耐滲透性和強(qiáng)度特性,使之適合作為容器,尤其是氣噴劑容器。Ticona Celcon聚甲醛能長(zhǎng)期承受高濕度和高溫水,因此,該材料廣泛用于水管相關(guān)的用途中。 
    丙烯腈樹(shù)脂(AMA)   
        這是一種透明橡膠改性類(lèi)丙烯腈材料,具有優(yōu)異的化學(xué)耐性、阻氣性和較高的模數(shù)或勁度,主要用于包裝。AMA的滲透性取決于是否存在添加劑,以及丙烯腈和共聚單體品類(lèi)的化學(xué)成分。可以利用熱成型、薄膜擠出、片材擠出、擠吹成型、流延、注塑、注吹成型、注拉吹成型。   
        其主途主要用于包裝,包括食品包裝:加工肉食,魚(yú)類(lèi),奶酪,調(diào)味品,醬汁,榨取汁和濃縮果汁;藥品包裝:制藥和皮膚貼;個(gè)人護(hù)理:化妝品包裝,漱口劑,香水等。   
        BP的Barex是這一類(lèi)產(chǎn)品,是接枝于丙烯腈橡膠上的一種丙烯腈/甲基丙烯酸甲酯共聚物。Barex 210和218樹(shù)脂屬高阻隔性、耐沖擊改性共聚物樹(shù)脂。與單層包裝所用的各類(lèi)塑料相比,Barex樹(shù)脂的透氧率最低,其性能往往超過(guò)含EVOH和PVDG的多層結(jié)構(gòu),且成本較低。封裝于氮?dú)夂投趸嫉扔幸鏆怏w中,可延長(zhǎng)保存期,也能防止氧氣進(jìn)入包裝中。   
        在各種相對(duì)濕度下,Barex樹(shù)脂對(duì)氧氣具有極高的阻隔性。可是,溫度升高會(huì)影響阻隔性能。在水蒸氣阻隔特性方面,Barex樹(shù)脂可與聚烯烴以外的其它塑料包裝材料媲美。在防水要求十分關(guān)鍵的用途中,可通過(guò)聚烯烴取向或?qū)訅憾鰪?qiáng)Barex樹(shù)脂的水蒸氣阻隔性能。 
    玻璃紙(Cellulose)   
        纖維素塑料主要由醋酸纖維素制成。Cellulose可能是纖維素薄膜中最知名的品牌。玻璃紙通過(guò)薄型分瓣式抽絲板流進(jìn)硫酸槽,然后形成薄膜。這種薄膜既脆弱又不透明。必須通過(guò)金屬或其它化學(xué)品涂層等進(jìn)一步處理,才能生產(chǎn)出透明、柔軟的塑性薄膜。這一處理過(guò)程會(huì)影響薄膜的空氣和水分滲透度。   
        玻璃紙薄膜的用途包括膠帶、標(biāo)簽、照相膠片、紙張、玻璃和塑料貼面等。在醫(yī)療領(lǐng)域的用途包括滲析薄膜。玻璃紙是僅次于紙張和紙板的最常用食品包裝材料。50%以上的扭結(jié)包裝糖果采用這種薄膜。 
    氟化聚合物   
        這是一種石蠟族熱塑性聚合物,其中,氫由氟部分或全部代替。結(jié)果,形成PTFE、FEP、MFA和PFA等全氟化聚合物或ECTFE、PCTFE、ETFE和PVDF等部分氟化聚合物。通過(guò)改變聚合物的氟含量,可根據(jù)最終用途綜合調(diào)整機(jī)械特性和總體成本。   
        氟化聚合物對(duì)于大多數(shù)化學(xué)品都具有惰性,接觸高溫時(shí)能保持原有特性。采用玻璃纖維(例如二硫化鉬填料)增強(qiáng)時(shí),可大幅度提高其較低的機(jī)械特性,并制成防護(hù)涂層和襯料,擠出單絲、棒材、管材、線材和電纜絕緣、泵、筒形濾網(wǎng)、過(guò)濾材料非織造纖維和復(fù)合層壓材料等產(chǎn)品。 
    聚酰胺(PA)   
        尼龍家族成員以重復(fù)酰胺基[-CO-NH-]作為聚合物主鏈的組成部分,以單體中所含碳原子的數(shù)量命名。如果存在兩個(gè)單體,聚合物將具有兩個(gè)數(shù)字,如:尼龍6/6。   
        在所有尼龍中,尼龍6成本最低,用于要求具備阻氧性能的用途中,并具有最佳的阻氣性和阻芳族性能,但是防濕性最差。尼龍66用于耐溫性的用途,尼龍6/66則用于要求具備共擠相容性的用途。   
        尼龍12具有最佳的防濕性及最差的阻氣性。多種尼龍相結(jié)合,可為特定用途提供最佳的解決方案。尼龍薄膜對(duì)多種氣體、芳香、風(fēng)味具有良好的阻隔性,其弱點(diǎn)是易于吸水。可以擠塑、注塑、吹塑、滾塑。尼龍6用流延或陰離子聚合加工,通過(guò)取向,可提高非取向尼龍薄膜的內(nèi)在阻隔性能和機(jī)械特性。軸向取向之后,尼龍薄膜可大幅度提高氧氣和芳香阻隔性能。   
    尼龍的典型用途包括汽車(chē)部件、電子/電器和包裝。 
    聚對(duì)苯二甲酸乙二酯(PEN)   
        PEN可加工成為薄膜、纖維和容器。與OPET相比,雙向PEN薄膜具有優(yōu)異的物理特性。杜邦帝人PEN薄膜采用專(zhuān)業(yè)設(shè)計(jì),特別適合于環(huán)境條件惡劣或要求具備特殊阻隔性能的用途,例如標(biāo)簽、層壓材料、線路和脫摸等電器以及工業(yè)、通用、高附加值用途。   
        與PET均聚物制成的容器相比,熱成型及吹塑成型的容器具有優(yōu)異的阻氣性和防濕性,其阻氧性能是PET的5倍。 
    液晶聚合物(LCP)   
        液晶聚合物(LCP)樹(shù)脂屬高晶度、向熱型(熔體取向)熱塑性塑料,包括玻璃/礦物增強(qiáng)品級(jí)和特種品級(jí)。   
        LCP可用傳統(tǒng)薄膜設(shè)備進(jìn)行加工,能生產(chǎn)出均勻、無(wú)針孔、透明度極高的阻隔層。該類(lèi)樹(shù)脂一般在多層薄膜中作為第2~5微層,在相同的阻氧性能(相對(duì)濕度為90%)條件下,厚度僅為EVOH基薄膜的1/10。LCP可雙向和熱成型。   
        Ticona Vectran LCP具有優(yōu)異的阻隔特性,能有效防止氧氣、水蒸氣、二氧化碳、風(fēng)味和芳香滲透。Vectran在吹脹薄膜和流延薄膜生產(chǎn)過(guò)程中能形成高度取向,在各種薄膜結(jié)構(gòu)中產(chǎn)生較高的阻隔性和模數(shù)。與各種通用包裝阻隔薄膜相比,Vectran LCP具有最低的氧氣滲透率,特別是在高濕度環(huán)境下。   
        Vectran能在相對(duì)濕度升高時(shí)保持阻隔特性,相對(duì)濕度超過(guò)80%時(shí)亦不例外。VectranLCP幾乎不吸收化學(xué)劑(如d-limonene)的味道。在蒸煮過(guò)程中,相對(duì)濕度達(dá)100%,Vectran LCP的阻氧特性仍然保持不變。蒸煮前后,該材料均具有同樣低的氧氣滲透率。蒸煮過(guò)程中,LCP幾乎不吸收任何水分,因此,在加工結(jié)束后壓力釋放時(shí),能確保層壓材料的結(jié)構(gòu)完整。   
        一般來(lái)說(shuō),LCP可用于連接器、光纖電纜、電路板等電子電器;消毒盤(pán)、牙醫(yī)用具及手術(shù)儀器等醫(yī)療產(chǎn)品;打印機(jī)、傳真機(jī)零件、商業(yè)用機(jī)器外殼等工業(yè)及消費(fèi)品;泵、計(jì)量器及閥等化學(xué)加工工業(yè);以及直立袋、封蓋、托盤(pán)等高阻隔蒸煮袋。 
    聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)   
        PET是一種水白色聚合物。杜邦帝人薄膜公司Melinex薄膜屬雙向聚酯薄膜。其Melinex 813薄膜透明度高,在金屬化處理中具有優(yōu)良的裝卸特性。進(jìn)行鋁質(zhì)金屬化處理后,該薄膜具有優(yōu)美的外觀,與其它軟包裝薄膜相比,體現(xiàn)出最佳的阻氧性能和防濕性能。   
        PET容器的單項(xiàng)最大應(yīng)用領(lǐng)域是碳酸軟飲料瓶和水瓶。兩種應(yīng)用都不需要附加阻隔保護(hù)層,PET基礎(chǔ)塑料性能已可滿(mǎn)足。   
        另外,杜邦還有Selar PT產(chǎn)品,包括4000系列:?jiǎn)螌蛹肮矓D熱封合薄膜,用于金屬化處理、層壓和烘箱托盤(pán);5000系列:溶劑阻隔性容器,用于非食品用途;7000系列:片材、擠出貼面和薄膜;8000系列:熱成型透明容器,泡罩包裝擠坯吹塑瓶和用于熱封合的共擠片材。   
        PET對(duì)氧氣、二氧化碳和水蒸氣具有優(yōu)良的阻隔特性,阻隔范圍分別為0.6~0.8、3~5及2.5~5.0 mol/(m.s.Pa)x 10~17,溫度和相對(duì)濕度分別為23℃及50%。 
    聚苯乙烯(PS)   
        聚苯乙烯(PS)樹(shù)脂系列包括通用PS、晶體PS、取向及發(fā)泡晶體PS、改性及抗沖PS和高抗沖PS。通用PS的成本通常最低。   
        有些用途中,最好能提高聚苯乙烯的阻隔性(降低滲透率)。因此,PS薄膜或片材可用偏二氯乙烯共聚物膠乳貼面。薄膜可直接使用,片材可熱成型。典型產(chǎn)品是一次性果凍容器。   
        同時(shí),多層片材也可通過(guò)共擠制成。在這一結(jié)構(gòu)中,高抗沖聚苯乙烯(HIPS)提供結(jié)構(gòu)強(qiáng)度和熱成型性。偏二氯乙烯共聚物可增強(qiáng)阻氧性和防濕性,從而生產(chǎn)出結(jié)構(gòu)堅(jiān)實(shí)、阻隔性?xún)?yōu)良的食品容器。多層薄膜的滲透可視為單層薄膜的若干滲透。   
        苯乙烯聚合物的氧氣滲透性隨溫度調(diào)低而緩慢下降。這是聚合物在低于玻璃轉(zhuǎn)化溫度(Tg)時(shí)的典型特性。對(duì)于水氣阻隔,溫度輕微上升也會(huì)增加水氣滲透。   
        PS一般用于乳酪、奶油、肉托盤(pán)、紙板蛋托盤(pán)、水果托盤(pán)、蛋糕等包裝;以及一次性醫(yī)療包裝、餅干包裝及大/小型電器包裝。 
    丙烯腈/丁二烯/苯乙烯(ABS)   
        ABS共聚物含多種樹(shù)脂,各種樹(shù)脂通常以50%以上的苯乙烯和不同含量的丙烯腈及丁二烯組成。三種組分通過(guò)不同的方式如聚合反應(yīng)、結(jié)枝共聚反應(yīng)和物理混合予以組合。   
        GE的Cycolac含一個(gè)彈性體及無(wú)定形熱塑性塑料組分。彈性體組分一般為聚丁二烯或丁二烯共聚物。   
        ABS可用于醫(yī)療設(shè)備、化妝品、家庭用品、汽車(chē)及商用設(shè)備等產(chǎn)品。 
    聚氯乙烯(PVC)   
        氣體氯乙烯通過(guò)聚合而生產(chǎn)出聚氯乙烯(PVC)。作為世界各地應(yīng)用最廣泛的塑料材料,PVC本身具有堅(jiān)硬、易脆、難于加工等特點(diǎn)。添加增塑劑和其它添加劑,可增強(qiáng)配混料的柔性和功能性。PVC既可作為剛性配混料,也可與增塑劑混合而生產(chǎn)出柔軟級(jí)產(chǎn)品,因此用途廣泛。增塑溶膠是特級(jí)微粒PVG樹(shù)脂(分散級(jí))分散于液體增塑劑中的結(jié)果。稀釋增塑劑是增塑溶膠和揮發(fā)性稀釋劑或溶劑形成的產(chǎn)物。商用PVC共聚物包括與醋酸乙烯、偏二氯乙烯、馬宋酸酯和富馬酸酯聚合而生產(chǎn)的品級(jí)。   
        包裝市場(chǎng)是PVC的主要市場(chǎng)。剛性品級(jí)PVC可吹塑成包裝瓶,或制成片材,通過(guò)熱成型制成包裝盒和泡罩包裝。柔性PVC配混料具有強(qiáng)度高、透明度高、易于加工、原材料成本低等特點(diǎn),常用于食品包裝。PVC的其他主要市場(chǎng)包括建筑、消費(fèi)品、公用產(chǎn)品、電子電器等行業(yè)。   
        PVC的使用價(jià)值在于其蒸氣滲透性和防冷凝特性。剛性PVC具有包裝嚴(yán)實(shí)和半晶體結(jié)構(gòu)等特點(diǎn),因而具有優(yōu)異的阻氧性。可是,柔性PVC在許多包裝用途中并不具備充分的阻隔特性。而在柔性PVC配混料中添加增塑劑后,會(huì)增強(qiáng)分子結(jié)構(gòu)移動(dòng)性,分子間距離增大。這樣,就加大了氧氣分子和其它氣體擴(kuò)散的直接路徑。 
    聚偏二氯乙烯(PVDC)   
        聚偏二氯乙烯(PVDC)樹(shù)脂是偏二氯乙烯與氯乙烯或其它單體形成的共聚物。Dow公司氯乙烯和偏二氯乙烯(Saran)通常以白色自由流動(dòng)型粉狀形式供貨。   
        其Saran 100 HB薄膜的阻氧性比其它Saran薄膜高10倍,防濕性高5倍。它是偏二氯乙烯和氯乙烯的共聚物。這一共聚物通常具有密度大、結(jié)晶度高的分子鏈,為氣體和水蒸氣分子形成曲折的通路。Saran樹(shù)脂通常與其它多種聚合物一起使用作多層擠塑,制成多層軟包裝和剛性包裝。Saran多層流延薄膜和吹脹薄膜共擠工藝可用以加工各種聚乙烯、聚丙烯和尼龍。   
        單層薄膜主要用于食品及醫(yī)藥品包裝,共擠薄膜及片材則用作醫(yī)療阻隔性包裝,以及新鮮紅肉、乳酪及香腸包裝;作為涂層則用以阻隔瓶子的氣體滲透。在剛性包裝上,PVDC常與能為包裝提供必要結(jié)構(gòu)特性的表層材料結(jié)合使用,包括聚丙烯、高密度聚乙烯和聚苯乙烯。至于泡罩包裝,如果要求具備阻隔特性,可采用PVDC貼面。   
        PVDC材料對(duì)氧氣和二氧化碳具有優(yōu)異的阻隔性能。該材料透氧率極低,在高濕潤(rùn)環(huán)境中也不受影響。PVDC薄膜單獨(dú)使用時(shí),或作為薄層與玻璃紙、鋁材或紙張等其它材料一起使用時(shí),可阻隔氣體(防止氧化)、氣味、蒸氣、油脂或脂肪。

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